Cochlearol A和Sinensilactam A等灵芝杂萜的全合成研究

	Cochlearol A和Sinensilactam A等灵芝杂萜的全合成研究
	张大伟
导师	秦红波
关键词	发散性控制构型 Cochlearol a Sinensilactam a 光催化
摘要	本论文由三个部分组成：（1）天然产物的多样性合成；（2）(±)-cochlearol A的全合成研究；（3）(±)-sinensilactam A等几种杂萜的发散性合成研究。第一章主要综述了在不同的发散性合成策略中各种萜类化合物发散性合成在全合成中的应用。第二章主要阐述了(+)-cochlearol A的全合成研究。在全合成中，我们利用TMSOTf催化下完成内酯环的构建，接下来利用TiCl4条件下的F-C反应得到化合物2-3，该化合物切断末端双键后分子中的羟基与醛发生分子内的加成反应得到含有半缩醛的四环化合物2-9，通过构建四环体系这种立体控制策略确保了cochlearol A分子基本立体骨架的形成。合成路线以商业可得2-(2-碘乙基)-1，4-二甲氧基苯与4-叔丁氧基乙酰乙酸乙酯做为起始原料，经过16步反应，以2.3%的总产率完成了(+)-cochlearol A的首次全合成。第三章主要阐述了(±)-sinensilactam A等几种杂萜的发散性合成研究。我们从商业易得的原料2,5-二甲氧基苯甲酰氯和2-氧代环戊羧酸乙酯出发采用发散性合成策略首先完成几种目标产物的共同中间体合成，然后利用共同中间体通过不同的合成途径以目前最短单个分子线性合成步骤分别完成了(+)-Lingzhiol、(+)-lingzhilactone B、(+)-lingzhilactone C和(+)-sinensilactam A四种天然产物以(+)-epi-lingzhilactone B和(+)-epi-sinensilactam A两种异构体的消旋合成。(+)-lingzhiol的全合成总路线9步，总产率6.3%。(+)-Lingzhilactone B的全合成总路线12步，总产率8%。(+)-lingzhilactone C的全合成总路线13步，总产率7.2%。(+)-sinensilactam A的全合成总路线13步，总产率3.3%。(+)-epi-lingzhilactone B的全合成总路线10步，总产率13.4%。(+)-epi-sinensilactam A的全合成总路线11步，总产率6.3%。最后，利用光催化的不对称合成完成了几种目标化合物共同中间体3-74的不对称合成，ee值可以达到97%。
语种	中文
	2020
学位授予单位	中国科学院大学
学位名称	博士
文献类型	学位论文
条目标识符	http://ir.kib.ac.cn/handle/151853/75686
专题	昆明植物所硕博研究生毕业学位论文
推荐引用方式 GB/T 7714	张大伟. Cochlearol A和Sinensilactam A等灵芝杂萜的全合成研究[D]. 中国科学院大学,2020.

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201618010642060.pdf（10951KB）	学位论文		限制开放	CC BY-NC-SA	请求全文